Реєстраційний номер
0221U101568,
0120U100324
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Регіоселективність ацидолізу епіхлоргідрину: вплив стеричного фактора та полярності розчинника
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Швед Олена Миколаївна, Доктор хімічних наук
Дата реєстрації
22-01-2021
Організація виконавець
Донецький національний університет імені Василя Стуса
Опис етапу
Методами хімічної кінетики, комп’ютерного моделювання, ЯМР-спектроскопії досліджено ацидоліз 2-(хлорметил)оксирану (епіхлоргідрину) оцтовою та бензойною кислотами у присутності галогенідів тетраалкіламонію у розчиннику епіхлоргідрин: тетрагідрофуран (1:1 об.). Встановлено, що реакція має нульовий порядок за кислотою та перший за каталізатором. Продуктами реакції є хлоргідринові естери «нормальної» (n-P) та «аномальної» (a-P) будови. Визначено, що швидкість реакції залежить від природи і структури кислотного реагенту і каталізатора, полярності розчинника. Встановлено, що бензойна кислота виявляє більш високу реакційну здатність, ніж оцтова. Каталітична активність галогенідів тетраалкіламонію підвищується зі збільшенням радіусів іонів і нуклеофільності аніонів солі. Зниження полярності розчинника (епіхлоргідрин та епіхлоргідрин:тетрагідрофуран) сприяє підвищенню швидкості реакції та її регіоселективності – утворенню продукту «нормальної» будови n-P. Переважне утворення естера n-P відповідає внеску SN2-механізма у стадію нуклеофільного розкриття циклу. Регіоселективність реакції практично не залежить від природи кислоти та зростає зі збільшенням стеричного фактора і зниженням полярності розчинника. Симбатне збільшення реакційної здатності карбонових кислот і стеричного фактора у реакційній системі «карбонова кислота – 2-(хлорметил)оксиран – галогенід тетраалкіламонію» дозволяє ідентифікувати механізм каталізу, як механізм перенесення аніона нуклеофільного реагента іонною парою.
Опис продукції
Автори роботи
Бахалова Євгенія Анатоліївна
Беспалько Юлія Миколаївна
Ситник Наталія Сергіївна
Шпанько Ігор Вальович
Ютілова Ксенія Сергіївна
Додано/оновлено в НРАТ
2021-01-22
