Реєстраційний номер
0223U001402,
0118U003623
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Окиснення вуглеводнів та їх кисневмісних похідних киснем та пероксидом водню до практично-важливих напівпродуктів промотоване біо-інспірованими активаторами.
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Покуца Олександр Петрович,
Дата реєстрації
28-01-2023
Організація виконавець
ВІДДІЛЕННЯ ФІЗИКО - ХІМІЇ ГОРЮЧИХ КОПАЛИН ІНСТИТУТУ ФІЗИКО-ОРГАНІЧНОЇ ХІМІЇ І ВУГЛЕХІМІЇ ІМ. Л.М. ЛИТВИНЕНКА НАЦІОНАЛЬНОЇ АКАДЕМІЇ НАУК УКРАЇНИ
Опис етапу
Встановлено високу промотуючу здатність оксалатної кислоти (ОА) (на прикладі окислення толуолу і циклогексану О2 та Н2О2, каталізованого VO(acac)2) котра обумовлена значним зниженням електричного опору реакційного середовища. Однією з причин є ріст концентрації заряджених часточок викликаний дисоціацією ОА, а також її солі VО(oxalate)2, котра утворюється при взаємодії ОА з вихідним VО(асас)2. Це призводить до зниження загального опору 1/G реакційного середовища і є суттю активуючого впливу. Заміщення лігандів слабкого поля (асас), VО(асас)2 на ліганди поля середньої сили (оксалат) посилює зв’язок катіон-ліганд та продовжує час життя каталізатору. Ефективність процесу пов’язана також з утворенням метал-пероксочастинок VО(η2-О2). Пояснено, чому добавки ОА та Н2О2 в значній мірі нівелюють промотуючий ефект NHPI в каталітичній системі VO(acac)2/(Co(acac)2)/NHPI/O2. Вперше досліджені кінетичні закономірності сумісного впливу світлового опромінення та активаторів (NHPI, ОА) на окислення толуолу каталізоване солями V і Co в присутності фотокаталізатора Me2Acr+–Mes. Досліджено каталітичний ефект наночастинок d-металів у нульовій валентності (нікель, мідь, срібло) на розпад Н2О2 і вплив гідроксилвмісних розчинників (MeOH, H2O) на дану реакцію. Вивчено закономірності окислення хіноліну пердекановою кислотою (ПДК) в ряді органічних розчинників. Найбільший вплив на даний процес мають величини параметрів специфічної та неспецифічної сольватації. Знайдено сумарні константи швидкості реакції окиснення акридину ПДК у різних органічних розчинниках (k) та енергії активації (Eaк) в різних органічних середовищах. Між параметрами перехідного стану ΔН≠ та ΔЅ≠ існує лінійна залежність, яка вказує на наявність компенсаційного ефекту.
Опис продукції
Автори роботи
Дутка Володимир Степанович
Заборовський Андрій Богданович
Мідяна Галина Григорівна
Максим Дарія Степанівна
Додано/оновлено в НРАТ
2023-01-28
