Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0224U001257, 0120U104008 , Науково-дослідна робота Назва роботи Розробка методології безпечного та масштабованого застосування нестабільних діазоалканів як реагентів для органічного синтезу з використанням проточних реакторів Назва етапу роботи Керівник роботи Волочнюк Дмитро Михайлович, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 19-01-2024 Організація виконавець Інститут органічної хімії Національної академії наук України Опис етапу  За допомогою проточного реактора UOSlab®FlowReactor D1000 ми успішно оптимізували умови для безпечного генерування діазометану з нітрозометилсечовини під дією водному розчині КОН, в протоці з продуктивністю до 0,45 моль/год. З використанням проточного фотохімічного реактора UOSlab® FlowReactor UF365/450 було розроблено 'псевдо-телескопічний' протокол гомологізації карбонових кислот за Арндтом-Ейстертетром. В рамках дослідження синтетичного потенціалу діазокетонів як стабільних реагентів були досліджені межі їхнього застосування як сурогатів галогенкетонів у хімії гетероциклів. Було показано, що в 'одностадійному' протоколі відповідні AADDK є зручними реагентами для синтезу різноманітних тіазолів у реакціях з тіосечовиною та тіоамідами, зберігаючи конфігурацію хірального центру початкової амінокислоти. Діазокетони, отримані з хіральних α- та β-амінокислот, були вивчені в серії трансформацій, каталізованих перехідними металами. Були знайдені умови для препаративного Родій-каталізованого внутрішньомолекулярного перетворення діазокетонів у відповідні азетидони та піролідони зі збереженням хіральності. У випадку діазокетонів, отриманих з α-амінокислот, вдалось уникнути використання Родію, замінивши стадію метал-каталітичної активації фотохімічним LED-опроміненням при довжині хвилі 450 нм. Поєднання протічного генерування зі здатністю діазометану вступати в реакції 1,3-циклоприєднання з електроно-дефіцитними алкенами дозволило синтезувати піразоліни у кількостях, що перевищують сотні грамів, і визначити межі застосування цієї реакції. Було з'ясовано, що область застосування реакції обмежена стеричними перешкодами навколо подвійного зв'язку C=C. Також було вивчено залежність стабільності та реакційної здатності отриманих 4,5-дигідро-3H-піразолів (Δ1-піразолінів) від їхніх структурних особливостей. Варто зазначити, що деякі представники Δ1-піразолінів, раніше постульовані як проміжні продукти в різних перетвореннях, були вперше виділені та охарактеризовані. Опис продукції Автори роботи Волочнюк Дмитро Михайлович Гайдай Олександр Васильович Носик Павло Сергійович Пащенко Олександр Євгенійович Пендюх В'ячеслав Володимирович Роженко Олександр Борисович Рябухін Сергій Вікторович Слободянюк Євген Юрьович Шувакін Сергій Іванович Яковлева Ганна В'ячеславівна Додано в НРАТ 2024-01-19 Закрити