Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0304U004162, 0103U004188 , Науково-дослідна робота Назва роботи Квазідвомірні провідники та надпровідники на основі сірко- та азотовмісних сполук Назва етапу роботи Комплекси dmit (ізотритіондитолу) Керівник роботи Стародуб В.О., Дата реєстрації 25-03-2004 Організація виконавець Харківський національний університет імені В.Н. Каразіна Опис етапу Об'єкти дослідження: катіон-радикальні солі на основі біс-(етилендитіоло)-тетратіофульвалену (ЕТ) з аніонами на основі ізополікислот, ізотритіондитіолатометалати перехідних металів - Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Hg. Мета роботи: Одержати нові КРС ЕТ, у яких електропровідність може здійснюватися не лише по катіон-радикальним ланцюгам, але і по аніонній підсистемі. Це можливо при використанні великих аніонів, здатних до донорно-акцепторної взаємодії, а саме, ізополімолібдатів та ізополівольфраматів. Розробити новий ефективний метод синтезу комплексів перехідних металів з ізотритіондитіолом (комплексів dmit), бо відсутність такого методу є причиною того, що подібні комплекси на основі Mn, Fe, Co, Cu, Hg практично не вивчені. Тому досі ще не ясна можливість створення нових синтетичних металів та надпровідників на основі інших, ніж нікель, паладій та платина, металів. Методи: сучасні методи синтезу, ІЧ, УФ спектроскопія, рентгеноструктурний аналіз, квантово-механічні розрахунки в релятивістському наближенні. Одержані результати і новизна: Вперше досліджено оптичні та електрофізичні властивості (як на постійному струмі так і в міліметровому діапазоні) монокристалів октамолібдату ЕТ складу . Шляхом вимірювання температурної залежності оптичного відбиття та електроопору встановлено існування при температурі 180 К переходу метал-напівметал, а при 50 К - переходу напівметал-діелектрик. Показано, що цей останній перехід зникає при накладенні незначного тиску (біля 0.25 кбар) - це є незворотній фазовий перехід, індукований тиском, до стабільного металевого стану. Проведено дослідження можливості отримання нових КРС ЕТ с аніонами тіомолібдатів та тіовольфраматів. Показано, що в умовах електросинтезу відбувається окислювально-відновна взаємодія між катіон-радикалом ET+ та цими аніонами, внаслідок чого подібні КРС отримати неможливо. Розроблено новий ефективний метод синтезу комплексів , де - будь-який катіон (як органічний, так і неорганічний), а М - будь-який перехідний метал. Метод полягає на відновленні сірковуглецю лужним металом в DMF при - 30С з послідуючим окисленням отриманого розчину йодом, при чому з кількісним виходом утворюється ізотритіондитіол . Відновлення цього останнього гідразином у лужному середовищі дає можливість синтезувати теж с кількісним виходом відповідні солі . Додаючи до цього розчину відповідні солі або (Х - галоген), можна отримати будь-який комплекс складу . Ефективність цього методу проілюстровано синтезом найбільш складних комплексів, які містять катіони лужних металів в ролі зовнішньосферних, а в ролі центральних атомів - манган, кобальт, залізо, купрум та меркурій. Опис продукції Автори роботи Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити