Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0316U004063, 0116U002364 , Науково-дослідна робота Назва роботи Синтез нових типів карбенів на основі імідазол-2-іліденів, конденсованих аналогів та їх комплексів з перехідними металами. Вивчення каталізу карбеновими комплексами металів реакцій відновлення кетонів, галогенаренів. Назва етапу роботи Синтез нових типів карбенів на основі імідазол-2-іліденів, конденсованих аналогів та їх комплексів з перехідними металами. Вивчення каталізу карбеновими комплексами металів реакцій відновлення кетонів, галогенаренів. Керівник роботи Короткіх Микола Іванович, Доктор хімічних наук Дата реєстрації 27-12-2016 Організація виконавець Інститут органічної хімії НАН України Опис етапу Об'єкт дослідження. Нові типи стабільних карбенів на основі конденсованих імідазол-2-іліденів та їх прекарбенові та карбеноїдні форми для створення високоефективних каталізаторів органічних реакцій у гомогенних та гетерогенних процесах. Мета роботи - синтез стабільних карбенів нового покоління для їх використання в якості каталізаторів органічних реакцій - гідродегалогенування гало-генаренів, відновлення кратних зв'язків, трансестерифікації тощо. Методи дослідження - синтетичний, спектральні (ЯМР спектроскопія), аналітичні (хроматографічний, елементний аналіз), рентгеноструктурний аналіз. Результати НДР : Розроблено синтез стерично екранованих та стерично відкритих похідних фенантро[9,10-d]імідазол-2-іліденів з адамантильними, метильними та 2,6-діізопропілфенільними замісниками, виходячи від фенантренхінону. Метильні похідні карбеноїдів синтезовано шляхом реакції фенентренхінону з ацетатом амонію та формальдегідом з наступним метилюванням отриманого фенантро[9,10-d]імідазолу диметилкарбонатом в присутності DABCO, метилюванням проміжного 1-метилфенантро[9,10-d]імідазолу метилйодидом та генерацією 1-метилфенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену дією на відповідну карбеноїдну сіль трет-бутоксидом натрію в присутності йодиду міді. Адамантилювання фенантро[9,10-d]імідазолу вели в о-дихлорбензені в присутності гідриду кальцію. Отримано монозаміщену та 1,3-дизаміщену похідні цієї системи. Удосконалено синтез dipp-заміщеної солі фенантро[9,10-d]імідазолію з фенантренхінону та відповідного дііміну та хлорметилметилоксиду, здійснено одержання комплексу паладій йодиду на її основі. Методом DFT проведено розрахунки синглет-триплетних розщеплень великої кількості карбенів та визначено найстабільніші з них. Отримані дані мають значення для розвитку препаративного синтезу стабільних карбенів, прекарбенів та їх похідних, каталізу органічних реакцій за допомогою вказаних сполук. Галузь застосування - синтез стабільних карбенів та їх похідних, каталіз органічних реакцій. Опис продукції Вперше розроблено методи синтезу конденсованих карбенів та їх комплексів з перехідними металами на основі системи фенантро[9,10-d]імідазол-2-ілідену з метильними, адамантильними та 2,6-діізопропілфе-нільними замісниками, виходячи з фенантренхінону. Отримані карбени та їх комплекси є перспективними каталізаторами реакцій трансестерифікації, відновлення кратних зв'язків та гідродегалогенування галоаренів. Автори роботи Єня Василь Іванович Кнішевицький Артур Володимирович Околовська Анастасія Геннадієвна Сабєров Вагіз Шамільйович Сидякін Данило Вадимович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити