Search academic texts

Information × Registration Number 0410U004264, Candidate dissertation Status к.х.н. Date 16-09-2010 popup.evolution o Title Kinetics, substrate selectivity and mechanisms of oxidation of alkanes by peroxynitrous acid Author Matviyenko Yaroslav Viktorovich, popup.head Lobachev Volodymyr Leonidovich popup.opponent Яцимирський Віталій Костянтинович popup.opponent Туровський Микола Антонович Description Дисертація присвячена вивченню кінетики, селективності й КІЕ взаємодії вуглеводнів з пероксиазотистою кислотою (HOONO) у водних розчинах і газовій фазі з метою встановлення механізмів цих реакцій. Встановлено разючу подібність субстратних селективностей у широкому ряді алканів, КІЕ та їхніх температурних залежностей для реакцій вуглеводнів з кислотою HOONO і ОН-радикалами як у водному розчині, так і газі. Вперше виявлено аномалію КІЕ: у реакціях циклогексану і циклогексану-d12 з пероксиазотистою кислотою і гідроксильними радикалами у воді значення kН/kD зростають зі збільшенням температури. Знайдені також низькі значення відносних констант швидкості для реакцій циклогексану і циклопетану у воді і їх зворотна температурна залежність у порівнянні з газофазними реакціями. Ці аномалії пояснені моделлю ефекту клітки розчинника на стадії зустрічі реактантів.Отримані в роботі дані дозволяють зробити однозначний висновок, що активними частинками в реакціях RH + HOONO в обох фазах є радикали ОН, що утворюються при гомолизі зв'язку HO-ONO. Registration Date 2010-09-16 popup.nrat_date 2020-04-04 Close