Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0412U006108, Кандидатська дисертація На здобуття к.х.н. Дата захисту 26-10-2012 Статус Запланована Назва роботи Синтез, будова та реакційна здатність N-сульфонілзаміщених 1,4-хінонімінів Здобувач Михайличенко Оксана Миколаївна, Керівник Авдєєнко Анатолій Петрович Опонент Просяник Олександр Васильович Опонент Аніщенко Андрій Олександрович Опис Об’єкт дослідження – вплив стеричних та донорно-акцепторних характеристик замісника біля атома Сульфуру хінонімінів на їхні спектральні, структурні особливості та реакційну здатність щодо нуклеофілів. Мета роботи – виявлення закономірностей впливу стеричних та донорно-акцепторних характеристик S-замісників в N-алкіл(трифторметил, арил)сульфоніл-1,4-хінонімінах на їхні спектральні, структурні характеристики та реакційну здатність відносно нуклеофілів. Методи – органічний синтез, хроматографія (тонкошарова та колоночна), елементний аналіз, рентгеноструктурний аналіз, ІЧ- та ЯМР 1Н, 13С, 19F спектроскопія. Новизна – синтезовано нові N-алкіл(трифторметил)сульфоніл-1,4-хіноніміни, досліджено механізм їхньої Z,E-ізомеризації та структурні особливості. Встановлено, що Z,E-ізомеризація даних хінонімінів здійснюється за інверсійним механізмом. Вперше підтверджено наявність в N-сульфонілзаміщених хінонімінах (p-d) пі супряження. Проведено аналіз реакційної здатності сульфонілпохідних хінонімінів відносно S-, N-, О- та С-нуклеофілів. Вперше показана залежність напрямку вступу нуклеофілу до молекули хіноніміну від поляризації останнього. Встановлено, що в ряду хінонімінів з замісниками біля атома Нітрогену PhCO < PhSO2 < MeSO2 < CF3SO2 збільшується регіоселективність реакції 1,4-приєднання. Показано, що N-сульфонілзаміщені хіноніміни вступають в реакцію з аніонами нуклеофілів в нейтральній формі. Вперше сформульовано загальний механізм реакції N-сульфонілзаміщених хінонімінів з єнамінами. Дата реєстрації 2012-10-26 Додано в НРАТ 2020-04-04 Закрити