Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0418U002790, Кандидатська дисертація На здобуття Кандидат хімічних наук Дата захисту 03-07-2018 Статус Запланована Назва роботи Фазові рівноваги і кристалічна структура сполук у системах Y–{Cu, Ag}–Al, {Y, La}–Ag–Ga та споріднених Здобувач Крачан Тетяна Михайлівна, Опис Проведене нами дослідження продовжує систематичне вивчення взаємодії компонентів у системах Y–{Cu, Ag}–Al, {Y, La}–Ag–Ga та споріднених. Синтез нових сполук та дослідження їхньої будови і фізичних властивостей є перспективним напрямом розвитку сучасної хімічної науки. Виявлення взаємозв’язку між структурою, складом, властивостями нових сполук створює можливість цілеспрямованого пошуку матеріалів із певними техніко-експлуатаційними властивостями. Розшифрування структур нових алюмінідів і ґалідів, які утворюються у вище згаданих системах, дасть змогу глибше вивчити взаємозв’язки між окремими класами інтерметалічних сполук. Теоретичною основою для подібних досліджень є діаграми стану, які відображають взаємодію компонентів у системі. Нами вперше досліджено фазові рівноваги в потрійних системах: Y–Cu–Al при 820 K, Y–Ag–Al при 870 K, Y–Ag–Ga при 670 K, La–Ag–Ga та Ho–Zn–Al при 770 K (всі системи вивчено в області 0–0,50 мол. част. РЗМ) , а також La–Ag–Ga при 570 K (в області 0–0,333 мол. част. La) і побудовано ізотермічні перерізи відповідних діаграм стану. У досліджених системах виявлено 15 нових тернарних сполук, для яких вперше вивчено кристалічну структуру. Підтверджено існування 11 тернарних алюмінідів та ґалідів, уточнено координати атомів та спосіб їхнього розподілу у структурах сполук. Встановлено, що кристалічні структури нових сполук належать до відомих структурних типів. Визначено межі існування твердих розчинів на основі бінарних сполук та областей гомогенності тернарних сполук у досліджених системах. Проведено порівняльний аналіз взаємодії компонентів у споріднених системах РЗМ–{Cu, Ag}–{Al, Ga} та РЗМ–Zn–Al. Більшу спорідненість виявляють системи з Алюмінієм, у яких утворюються сполуки з однотипними структурами. Спільними особливостями діаграм фазових рівноваг систем РЗМ–{Cu, Ag, Zn}–Al є утворення значної кількості тернарних алюмінідів, зосереджених в області концентрацій до 0,333 мол. част. РЗМ та наявність тернарних та бінарних фаз із помітними областями гомогенності, утвореними внаслідок статистичного заміщення атомів меншого розміру ({Cu, Ag}, Al). Особливістю сполук систем РЗМ–Zn–Al є наявність незначних областей гомогенності, порівняно з протяжністю тернарних фаз в разі систем з Купрумом та Аргентумом. Досліджені нами системи з Галієм і Аргентумом вирізняються значно меншою кількістю тернарних сполук, у порівнянні із системами з RECuGa та REAgAl. Проаналізовано особливості кристалічних структур вивчених тернарних сполук та проведено порівняння їхніх структур з іншими структурними типами. Більшість кристалічних структур тернарних сполук досліджених систем належить до класу з ікосаедричною координацією атомів меншого розміру. Встановлено, що атоми d- і p-елементів ({Cu, Ag, Zn} та {Al, Ga}) можуть впорядковано займати певні кристалографічні позиції або утворювати статистичні суміші. Для сполук Y3Cu2Al7 та Y3Ag2Al7 (СТ Ca3Cu2Al7) виявлено повністю упорядковане розташування атомів Арґентуму та Алюмінію у кристалографічних позиціях, що вирізняє структуру цих сполук від усіх інших тернарних інтерметалідів досліджених систем. Деякі сполуки характеризуються частковим заповненням кристалографічних позицій атомами перехідного металу (СТ DyAg2,4Al2,6 та Yb4(Cu0,26Al0,74)33) або РЗМ (СТ Th2Ni17). Проаналізовано міжатомні віддалі у структурах досліджених сполук, які переважно добре узгоджуються із сумами атомних радіусів вихідних компонентів. Найбільше скорочення міжатомних віддалей спостерігалося у структурі сполуки Y4Ag9,92Al22,08Ag0,16 (CТ Yb4(Cu0,26Al0,74)33): δX1-X6 = 0,2429(3) нм, що відповідає скороченню ~15,24 %, кристалографічна позиція 2b (0 0 0) заповнена атомами X6 (16% Ag) частково. Досліджено магнітні властивості окремих сполук. Сполуки Ho6Ag15,33Al14,01 та Ho6Ag16,18Al13,36 є парамагнетиками, які за низьких температур (30 K і нижче) впорядковуються антиферомагнітно. При дослідженні температурної залежності теплоємності для сполуки Ho6Ag15,33Al14,01, відповідного піку не виявлено, що може свідчити про домішкове походження цієї аномалії. Аналіз залежності об’ємів елементарних комірок від радіуса іонів RE3+ для сполук RE4(Al1-xAgx)32Agy (CТ Yb4(Cu0,26Al0,74)33) свідчить про тривалентний стан атомів рідкоземельних металів у структурах досліджених сполук. Дата реєстрації 2018-07-03 Додано в НРАТ 2020-04-03 Закрити