Search academic texts

Information × Registration Number 0421U102526, Candidate dissertation Status Кандидат хімічних наук Date 13-05-2021 popup.evolution o Title Reactions of arylsulfonyl derivatives of quinonymines with nucleophiles Author Yakymenko Ihor Yu., popup.head Prosianyk Oleksandr V. popup.opponent Anishchenko Andrii O. popup.opponent Tsyhankov Oleksandr V. Description Дисертаційна робота присвячена вивченню реакцій N-заміщених хінонмоноімінів з нуклеофільними агентами і дослідженню впливу на їх перебіг структури вихідних сполук та умов синтезу. Встановлено, що нуклеофільне приєднання 2,3-диметиліндолу можливе лише за доступності електрофільного центру в орто-положенні до карбонільної групи N-заміщених 1,4-бензохінонмоноімінів. Зі зростанням окисно-відновного потенціалу N-заміщених 1,4-бензохінонмоноімінів спостерігається зміна напрямку реакції з нуклеофільного приєднання 2,3-диметиліндолу на відновлення хіноніміну до відповідного амінофенолу. Встановлено, що взаємодія N-хлорамідів карбонових кислот з N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонмоноімінами можлива лише за умови повної відкритості електрофільного центру в орто-положенні до карбонільного атома оксигену. В роботі показано можливість використання в реакціях ациламінування N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонмоноімінів О-ацилбензгідроксамових кислот, за присутності каталітичної кількості ацетату калію. Доведено, що природа ацильної групи О-ацилбензгідроксамових кислот не відіграє значного впливу на перебіг реакції. Вперше показано можливість ациламінування 1,4-бензохінона, що володіє невисоким, в порівнянні з N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонмоноімінами, окисно-відновним потенціалом. Присутність в N-арилсульфоніл-1,4-бензохінонмоноімінах бензоїламіногрупи в орто-положенні до карбонільного атому оксигену сприяє введенню нуклеофілів в пара- або мета-положення до неї, навіть у випадку часткового блокування цих положень суміжною метильною групою. На заміщення арилсульфонілоксиіміногрупи в реакціях арил(алкіл)сульфонілокси-1,4-бензохінонмоноімінів з фенілгідразином та гідразидами ароматичних карбонових і арилсульфонових кислот значний вплив має стеричне блокування карбонільної групи хіноніміну, його окисно-відновний потенціал та основність нуклеофілу. За, навіть часткової, доступності карбонільної групи арил(алкіл)сульфонілокси-1,4-бензохінонмоноімінів спостерігається їх відновлення до відповідних амінофенолів. Registration Date 2021-05-30 popup.nrat_date 2021-05-30 Close