Search academic texts

Information × Registration Number 0501U000179, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 27-04-2001 popup.evolution o Title Connection between composition, stability and spectral properties of 4f-element complexes and their application in luminescence analysis Author Meshkova Svitlana Borysivna, popup.opponent Єфрюшина Н.П popup.opponent Мазуренко Є. А. popup.opponent Балог Й.С. Description Предмет дослідження: склад, стійкість, оптичні властивості комплексів 4f-елементів. Об'єкт досліждення: комплекси 4f-елементів з забарвленими лігандами та b-дикетонами. Мета дослідження: установлення зв'язку між складом, стійкістю, оптичними властивостями комплексних сполук 4f-елементів і параметрами, що характеризують природу центрального іона і ліганда, вибір на цій основі кращих аналітичних форм, а також розробка основних методичних підходів для люмінесцентного визначення деяких лантанідів. Методи дослідження: потенціометричний, люмінесцентний, спектрофотометричний, ІЧ-, ЯМР-спектроскопії, молекулярної механіки, елементний аналіз. Наукова новизна одержаних результатів: проведене систематичне вивчення зв'зку між складом, стійкістю і спектрально-люмінесцентними властивостями комплексів Ln з різними похідними ацетилацетону і параметрами, що характеризують природу центрального іона і ліганда; запропоновані рівняння для опису зміни в лантанідному ряді фізичних, фізико-хімічних властивостей іонів лантанід ів і їх комплексів; установлені й описані кореляційними рівняннями залежності властивостей комплексних сполук лантанідів, що характеризують їх здатність до поглинання і випромінювання світлової енергії, від різних параметрів лігандів; досліджена зміна зарядів на атомах у хелатному циклі b-дикетонатів лантанідів і установлено, що інтенсивність світлопоглинання, інтенсивність, квантовий вихід і час життя люмінесценції комплексів Sm, Eu, Nd і Yb корелюють зі значеннями зарядів на донорних атомах кисню; показано, що інтенсивність люмінесценції b-дикетонатів Ln у ряду похідних ацетилацетону з фторованими замісниками (CF3-C8F17) знаходиться в прямій залежності від гідрофобності лігандів і внеску ковалентної складової в зв'язок Ln-О; установлене утворення довгими фторованими замісниками (C6F13) перфтор-b-дикетонів оболонки комплексу, близької до сферичної; на основі установлених закономірностей і кореляційних залежностей обґрунтовані шляхи зменшення внутрішньо- і міжмолекулярних втрат енергії збудження комплексу;вив чена і уперше використана для аналітичних цілей люмінесценція комплексних сполук Nd і Yb з забарвленими реагентами, Nd, Tm і Yb - з b-дикетонами. Практичне значення одержаних результатів: з використанням запропонованого рівняння розраховані послідовні константи стійкості комплексів Ln з 11 фторпохідними ацетилацетону; реалізовані можливості підвищення інтенсивності люмінесценції комплексів Ln шляхом використання b-дикетонів із довголанцюжними фторалкільними замісниками (C6F13, C8F17), дейтерування центральної СН-групи b-дикетону, застосування полімерних b-дикетонів чи полімерного сорбенту (поліметилметакрилату), модифікованого b-дикетонами; розроблені методики люмінесцентного визначення Eu, Sm, Nd і Yb у різних об'єктах; в сполуках з сополімерами на 1-2 порядка величини порівняно з відповідними b-дикетонатами знижена межа виявлення Eu в оксидах лантанідів-гасіїв люмінесценції; шляхом спрямованого вибору лігандів розроблена методика аналізу Sm2O3 на вміст у ньому мікродомішок Nd і Yb, раніше не визначувальних люмінесцентним методом; у практику люмінесцентного аналізу введені прийоми маскування елементів, що заважають, засновані на різній стійкості комплексів лантанідів з агентами, що маскують (визначення Tm в оксидах гасіїв люмінесценції - Ce, Pr, Nd), і зміні валентного стану елемента-основи (визначення Nd і Sm у Eu2O3). Предмет і ступінь впровадження: Розроблені методики визначення Sm(III), Eu(III), Nd(III) і Yb(III) впроваджені в практику роботи різних підприємств. Сфера використання: неорганічна хімія, аналітична хімія Registration Date 2001-04-27 popup.nrat_date 2020-04-04 Close