Search academic texts

Information × Registration Number 0506U000624, Doctoral dissertation Status д.х.н. Date 09-11-2006 popup.evolution o Title Physico-chemical regularities of acid-base interactions on the background of molten halides of s-elements Author Cherginets Victor Leonidovitch, popup.opponent В'юник Іван Миколайович popup.opponent Зінченко Віктор Федосійович popup.opponent Судавцова Валентина Савеліївна Description Об’єкт: реакції обміну оксид-іонами у розтоплених солях. Мета: встановлення закономірностей перебігу хімічних взаємодій за участю оксидних сполук у іонних розчинниках на основі хлоридів, бромідів та йодидів лужних (Na, K, Cs) та лужноземельних (Ca, Sr, Ba) металів. Методи: потенціометричне титрування, атомно-емісійний спектральний аналіз, рентгенофазовий аналіз, метод ізотермічного насичення, метод послідовних добавок. Встановлено закономірності впливу аніонного та катіонного складу, кислотності, температури іонних розтопів на основі галогенідів лужних та лужноземельних металів на перебіг кислотно-основних процесів за Луксом-Флудом (оксокислотність) на його фоні. Сформульовано узагальнене визначення кислот і основ для системи розчинників, придатне для опису взаємодій як у молекулярних, так і в іонних розчинниках. Запропоновано параметр «індекс осксоосновності» як характеристику кислотних властивостей іонного розтопу і обґрунтовано методи його визначення. З використанням цього параметру побудовано загальні шкали оксокислотності іонних розтопів на основі хлоридів, бромідів та йодидів лужних та лужноземельних металів при 600, 700 та 800 оС. Проведено політермічні дослідження рівноваг дисоціації карбонат-іонів і розчинності оксидів у розтопах на основі галогенідів лужних металів. Показано, що залежність константи дисоціації карбонату від оберненої температури має такий самий кутовий коефіцієнт, як і залежності тиску розкладання відповідних карбонатів. В інтервалі температур 600-800 оС зміна розчинності оксидів з підвищенням температури задовільно узгоджується з рівнянням Шредера-Ле Шательє. Розчинність оксидів лужноземельних металів, 3d-елементів (Mn, Co, Ni, Cu, Zn) та Pb у розтопах на основі галогенідів лужних металів зростає зі зростанням радіусу катіону, що входить до його складу, кислотності розтопу і зменшенням радіусу галогенід аніону. Досліджено роботу мембранного кисневого електроду Pt(O2)|ZrO2(Y2O3) у вказаних галогенідних розтопах, показано, що залежності ЕРС від концентрації оксид-іону розгалужуються на дві ділянки з кутовими коефіцієнтами 1,15 RT/F при низьких концентраціях О2- та 2,3 RT/F при високих концентраціях оксид-іону. Зміна положення цього зламу з підвищенням температури та кислотності розтопу узгоджується з уявленнями про пероксидну функцію газових кисневих електродів. Ступінь впровадження: методики визначення загального вмісту кисню впроваджено на виробництвах з вирощування сцинтиляційних монокристалів. Registration Date 2006-11-09 popup.nrat_date 2020-04-04 Close