Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0518U000669, Докторська дисертація На здобуття Доктор хімічних наук Дата захисту 03-07-2018 Статус Запланована Назва роботи Кристалохімія борокарбідів та боросиліцидів рідкісноземельних металів Здобувач Бабіжецький Володимир Станіславович, Кандидат хімічних наук Опис Дисертаційна робота присвячена кристалохімії борокарбідів та боросиліцидів рідкісноземельних металів. За результатами роботи вперше встановлено взаємодію компонентів і побудовано ізотермічні перерізи діаграм стану у повному концентраційному інтервалі 15 потрійних систем, що містять рідкісноземельний метал, Бор, Карбон або Силіцій. У результаті проведеного аналізу літературних і отриманих нами даних про взаємодію компонентів у потрійних системах R-B-C та R-B-Si виявлено закономірності та особливості будови ізотермічних перерізів діаграм стану. У системах R-B-C значні відмінності характеристик хімічних елементів сприяють утворенню сполук та не сприяють утворенню твердих розчинів на основі бінарних сполук і областей гомогенності тернарних сполук. На противагу до систем з Карбоном, потрійні системи М-B-Si характеризуються утворенням твердих розчинів значної протяжності та утворенням надструктур. Усі потрійні системи R-B-C поділені на чотири групи, залежно від здатності до утворення сполук та складності фазових рівноваг. Запропонована систематизація є основою пошуку борокарбідів із заданими властивостями. Ми синтезували 4 нові бінарні сполуки та 116 нових тернарних борокарбідів та боросиліцидів, для 98 з них визначили кристалічну структуру. Уперше розшифровано і описано 20 структурних типів. При застосуванні синтезу сполук з використанням флюсу, отримано нові сполуки, які не виявлені при застосуванні прямих методів синтезу. Серед них виявлено нові СТ бінарних і тернарних (боро)силіцидів РЗМ: DySi1,7, Ho2BSi3, Er8B3Si17, Yb9B3Si14, Er18B6Si29, Er27B4Si45. Проведено кристалохімічний аналіз 82 структурних типів, у яких кристалізуються борокарбіди та боросиліциди металів. Особливу увагу приділено встановленню взаємозв’язків між аристотипами і гетотипами структурних типів, ураховуючи співвідношення група-підгрупа між просторовими групами. Кристалохімічний аналіз структурних типів, проведений на основі величини концентрації валентних електронів на атом неметалу (VEC), показав, що усі кристалічні структури тернарних борокарбідів і боросиліцидів металів діляться на чотири групи. Аналіз міжатомних віддалей та кратності зв’язку між атомами у кристалічних структурах сполук систем М-В-{С,Si} виявив, що як атоми Бору, так і атоми Карбону утворюють між собою одинарні, подвійні та потрійні зв’язки. Для атомів Силіцію у структурах виявлені лише одинарні та подвійні зв’язки. Проведено дослідження надпровідності у карбідів РЗМ та пов’язано її з присутністю в їхній кристалічній структурі пар С2. У сполуках з малим вмістом Карбону, де присутні лише ізольовані іони С4-, надпровідність не виявлена. За даними досліджень магнітних властивостей нами встановлено, що переважна більшість тернарних борокарбідів та боросиліцидів РЗМ при температурах вище 50 K є парамагнетиками Кюрі-Вайса. При нижчих температурах відбуваються феро-, фери- або антиферомагнітні упорядкування. Проведено дослідження питомої теплоємності, магнітних та електротранспортних властивостей сполук і проаналізовано взаємозв’язки власти-востей із кристалічними структурами. Запропонована систематизація дозволяє передбачити кристалічну структуру сполуки та шляхи впливу на її властивості. Дата реєстрації 2018-07-03 Додано в НРАТ 2020-04-03 Закрити