Search academic texts

Information × Registration Number 0521U100027, Doctoral dissertation Status Доктор хімічних наук Date 29-12-2020 popup.evolution o Title Activated sterically strained C=N bond in N-substituted p-quinoneimines Author Avdeenko Anatoly , к.х.н. popup.head Burmistrov Kostiantyn popup.advisor Burmistrov Kostiantyn popup.opponent Tsyhankov Oleksandr popup.opponent Okovytyi Serhii popup.opponent Obushak Mykola Description Дисертаційна робота присвячена встановленню хімічних властивостей, і фізико-хімічних та спектральних характеристик N-заміщених п-хінонімінів, що мають активований стерично напружений звʹязок C=N (АСНЗ) внаслідок присутності замісників в обох орто-положеннях до нього. Такі хіноніміни виявляють ряд особливостей за рахунок присутності АСНЗ С=N. В результаті збільшення валентного кута C=N-X до 130 град і вище стерично утруднений зв’язок C=N одночасно стає активованим. Реакції нуклеофільного приєднання переважно перебігають за схемою 1,2-приєднання з утворенням сполук хінолідної будови. Новизна роботи полягає у відкритті явища стеричної активації імінного звʹязку в N-заміщених п-хінонімінів з двома замісниками в орто-положеннях до імінного атома Карбону, незвичного напрямку перебігу реакцій нуклеофільного приєднання до п-хінонімінів з АСНЗ С=N, що переважно відбуваються за схемою 1,2-приєднання з утворенням сполук хінолідної будови та встановленні їх основних закономірностей. Показано, що активований стерично напружений звʹязок C=N проявляється в N-заміщених п-хінонмоно- і діімінах з двома замісниками в орто-положенні до імінного атома Карбону при валентному куту C=N-X від 130 до 145 град за прецизійними атомно-молекулярними моделями “Tartu Models”. При валентних кутах C=N-X більше 145-150 град хіноніміни стають термодинамічно нестійкими і їх отримання стає неможливим. Встановлено, що присутність АСНЗ C=N впливає на процеси Z,E-ізомеризації атома Нітрогену та на окисно-відновні потенціали N-заміщених п-хінонімінів. Registration Date 2021-01-05 popup.nrat_date 2021-01-05 Close