Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0521U100027, Докторська дисертація На здобуття Доктор хімічних наук Дата захисту 29-12-2020 Статус Запланована Назва роботи Активований стерично напружений звʹязок С=N в N-заміщених п-хінонімінах Здобувач Авдєєнко Анатолій Петрович, к.х.н. Керівник Бурмістров Костянтин Сергійович Консультант Бурмістров Костянтин Сергійович Опонент Циганков Олександр Валерійович Опонент Оковитий Сергій Іванович Опонент Обушак Микола Дмитрович Опис Дисертаційна робота присвячена встановленню хімічних властивостей, і фізико-хімічних та спектральних характеристик N-заміщених п-хінонімінів, що мають активований стерично напружений звʹязок C=N (АСНЗ) внаслідок присутності замісників в обох орто-положеннях до нього. Такі хіноніміни виявляють ряд особливостей за рахунок присутності АСНЗ С=N. В результаті збільшення валентного кута C=N-X до 130 град і вище стерично утруднений зв’язок C=N одночасно стає активованим. Реакції нуклеофільного приєднання переважно перебігають за схемою 1,2-приєднання з утворенням сполук хінолідної будови. Новизна роботи полягає у відкритті явища стеричної активації імінного звʹязку в N-заміщених п-хінонімінів з двома замісниками в орто-положеннях до імінного атома Карбону, незвичного напрямку перебігу реакцій нуклеофільного приєднання до п-хінонімінів з АСНЗ С=N, що переважно відбуваються за схемою 1,2-приєднання з утворенням сполук хінолідної будови та встановленні їх основних закономірностей. Показано, що активований стерично напружений звʹязок C=N проявляється в N-заміщених п-хінонмоно- і діімінах з двома замісниками в орто-положенні до імінного атома Карбону при валентному куту C=N-X від 130 до 145 град за прецизійними атомно-молекулярними моделями “Tartu Models”. При валентних кутах C=N-X більше 145-150 град хіноніміни стають термодинамічно нестійкими і їх отримання стає неможливим. Встановлено, що присутність АСНЗ C=N впливає на процеси Z,E-ізомеризації атома Нітрогену та на окисно-відновні потенціали N-заміщених п-хінонімінів. Дата реєстрації 2021-01-05 Додано в НРАТ 2021-01-05 Закрити