Реєстраційний номер
0526U000288, Докторська дисертація
На здобуття
Доктор хімічних наук
Дата захисту
29-10-2026
Статус
Запланована
Чому дисертація має статус "Запланована"?
Назва роботи
Синтез, структура та енантіорозпізнавальні властивості внутрішньохіральних калікс[4]аренів.
Здобувач
Єсипенко Олександр Адольфович, Кандидат хімічних наук
Опонент Онисько Михайло Юрійович
Опонент Вовк Андрій Іванович
Опонент Комаров Ігор Володимирович
Рецензент Костюк Олександр Миколайович
Рецензент Онисько Петро Петрович
Рецензент Тимошенко Вадим Михайлович
Установа, організація, у вченій раді якої відбудеться/відбувся захист
Інститут органічної хімії Національної академії наук України
Опис
Дисертаційна робота присвячена розробці препаративних методів синтезу внутрішньохіральних калікс[4]аренів, отриманню їх стереоізомерно чистих форм, визначенню просторової структури і абсолютної cS/cR стереохімічної конфігурації макроциклу, дослідженню енантіорозпізнавальних властивостей, розробці енантіоселективних сенсорів та органокаталізаторів асиметричного синтезу.
Для отримання внутрішньохіральних калікс[4]аренів із асиметрично заміщеним нижнім вінцем були розроблені методи постадійного регіоселективного алкілювання гідроксильних груп калікс[4]арену в присутності різних за природою основ. Знайдено оптимальні умови моноалкілювання тетрагідрокси-трет-бутил-калікс[4]аренів через утворення мононатрієвої солі під дією метилату натрію як основи. Розроблено препаративний метод проксимального алкілювання моноалкокси-трет-бутил-калікс[4]аренів у системі насичений водний розчин гідроксиду натрію/ДМСО (1:7). Показано, що безводний гідроксид барію в ДМФА є оптимальною основою для моноалкілювання діалкокси-трет-бутил-калікс[4]аренів. Алкілюванням триалкокси-калікс[4]аренів у присутності гідриду натрію або гідроксиду натрію отримані тетразаміщені внутрішньохіральні калікс[4]арени. Знайдено препаративний метод синтезу моноацильованих калікс[4]аренів шляхом дистального діацилювання тетрагідрокси-трет-бутил-калікс[4]арену на першій стадії та селективного деацилювання продукту при дії метилату натрію в ДМФА на другій стадії. Розроблено ефективний метод видалення хіральної 1-фенілетиламідної групи дією гідроксиду барію в суміші н-бутанол/ДМСО при одержані внутрішньохіральних калікс[4]арен-оцтових кислот.
Із використанням розроблених методів селективного алкілювання синтезовано внутрішньохіральні алкокси-трет-бутил-калікс[4]арени з двома, трьома та чотирма замісниками на нижньому вінці, що мають АВНН, ААВН, АВСН або АВСD тип заміщення. Застосування оптично чистої форми N-(1-фенілетил)аміду бромоцтової кислоти як алкілюючого агента дало змогу отримати діастереомерні пари амідів алкокси-калікс[4]арен-оцтових кислот. Відпрацьовано умови розділення цих діастереоізомерів колонковою хроматографією або кристалізацією. Методом РСА визначені структури та абсолютні cS/cR стереохімічні конфігурації каліксаренового макроциклу отриманих сполук. Сформулювані правила визначення cS/cR конфігурації макроциклів у діастереомерах N-(1-фенілетил)амідів калікс[4]арен-оцтових кислот за даними спектрів ЯМР.
Розроблено препаративний метод синтезу 25-пропілокси-26,27-дибензоїлокси-калікс[4]арену. Вивчено можливості функціоналізації пара-позицій цього макроциклу та знайдено умови постадійного регіоселективного дебензоїлювання одержаних продуктів із метою асиметричної функціоналізації верхнього вінця. Розроблено метод синтезу індивідуальних стереоізомерів 25-N-(1'-фенілетил)амінокарбонілметилокси-26,27-дибензоїлокси-калікс[4]арену та встановлено їх абсолютну конфігурацію. Досліджено реакції регіоселективної функціоналізації таких сполук.
Методами ЯМР, високоефективної рідинної хроматографії та кварцового мікробалансу вивчено енантіорозпізнавальні властивості внутрішньохіральних калікс[4]арен-оцтових кислот стосовно низки хіральних аміновмісних сполук.
Дата реєстрації
2026-09-17
Додано/оновлено в НРАТ
2026-09-17 / 2026-09-17
