Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0824U000878, Дисертація доктора філософії На здобуття Доктор філософії Дата захисту 12-01-2023 Статус Наказ про видачу диплома Назва роботи Синтез, структура, біологічна активність супрамолекулярних координаційних тартрато-, малатогерманатів, станнатів. Здобувач Афанасенко Елеонора Вадимівна, Керівник Сейфулліна Інна Йосипівна Опонент Гельмбольдт Володимир Олегович Опонент Голіченко Олександр Анатолійович Рецензент Снігур Денис Васильович Рецензент Хома Руслан Євгенійович Опис Розроблено оригінальний загальний метод поєднання есенціальних Ge(IV)/Sn(IV), «металів життя» Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) та двох типів біолігандів: хелатуючі полідентатні тартратну/малатну кислоти та бідентатні гетероциклічні 1,10-фенантролін/2,2’-біпіридин, в складі супрамолекулярних координаційних солей з комплексними 1,10-фенантроліновими/2,2’- біпіридиновими катіонами d-металів/ протонованою молекулою 1,10-фенантроліна і комплементарними їм тартрато(малато-)германатними/станнатними аніонами. Вперше синтезовано і охарактеризовано 21 нову сполуку методами РСА, елементного, термогравіметричного аналізу, ІЧ, масс-спектроскопій, методом побудови поверхонь Хіршфельда, квантово-механічними розрахунками (DFT). Визначено вплив структурних та складових особливостей конструкційних металхелатних блоків (катіонів і аніонів) на реалізацію міжмолекулярних нековалентних взаємодій (електростатичних, водневих, стекінг) та утворення кристалічних супрамолекулярних структур. При порівнянні структур супрамолекулярних солей виявлено роль вихідних кислот у їх формуванні. Обидві кислоти – малатна та тартратна є дикарбоновими, містять одну/дві гідроксильні групи відповідно, що значно впливає на тип аніону, який вони утворюють: тартратна кислота є тетрадентатною, виконує місткову функцію і формує чотири типи димерних германатних [Ge2(OH)2(μ-Tart)2]2-, [Ge2(OH)(H2Tart)(μ-Tart)2]3-, [Ge2(OH)(HTart)(μ-Tart)2]4-, [(μ-O){Ge2(OH)(μ-Tart)2}2]4- і один тип станнатного аніону [Sn2(μ-Tart)2(Н2Tart)2]4-. Потенціально тридентатна малатна кислота проявляє себе лише як бідентатний ліганд і формує подібні октаедричні аніони [Sn(HMal)2(Mal)]3- та [Ge(HMal)(Mal)2]4- незалежно від центрального атома. Встановлено, що зміна умов синтезу та особливості 1,10-фенантроліну сприяють утворенню аніону [(μ-O){Ge2(OH)(μ-Tart)2}2]4-, в якому димерні фрагменти пов’язані містковим атомом оксигену, а протонований 1,10-фенантролін виступає в якості катіона. Розташування його молекул у зовнішній сфері сполуки зумовлює наявність стекінг взаємодій між ароматичними кільцями, що підвищує біологічну активність розглянутого комплексу. Скринінг тартратогерманатів(станнатів) з 1,10-фенантроліновими катіонами Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) на прояв антимікробної активності проти 8 умовно-патогенних штамів мікроорганізмів виявив ряд по її зменшенню для тартратостаннатів з однаковими аніоном: Zn>Cu~Co>Ni>Fe. Це корелює з квантово-хімічними розрахунками, за якими [Zn(phen)3]2+ має найбільші середнє значення електростатичних потенціалів, індекс молекулярної полярності, об’єм, загальна площа поверхні. В результаті побудовано подібний ряд для тартратогерманатів залежно від складу, структури аніону, при даному катіоні: [Ge2(OH)2(μ-Tart)2]2- > [Ge2(OH)(HTart)(μ-Tart)2]4- ~ [Ge2(OH)(HTart)(μ-Tart)2]4-. Показано можливість керування активністю α-L-рамнозидаз Penicillium tardum, Penicillium restrictum, Eupenicillium erubescens та Cryptococcus аlbidus під дією синтезованих сполук. В залежності від штаму вони проявляють властивості інгібіторів або активаторів, ефективність яких визначається сукупністю всіх біологічно активних компонентів, гідрофільною природою аніонів, гідрофобною – катіонів і свідчить про складний механізм їх взаємодії з ензимом. Найбільш перспективні сполуки рекомендовано до подальшого практичного застосування. Дата реєстрації 2024-02-10 Додано в НРАТ 2024-02-10 Закрити