Реєстраційний номер
0214U005678,
0109U001090
, Науково-дослідна робота
Назва роботи
Вплив складу та структури комплексів 3d металів з N-, O- та S-вмисними гетеро- і макрогетероциклічними полідентатними лігандами на утворення та розрив пероксо-зв'язків (О-О) в умовах каталітичного рідинофазного окислення органічних субстратів
Назва етапу роботи
Керівник роботи
Камалов Герберт Леонович,
Дата реєстрації
11-02-2014
Організація виконавець
Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського НАН України
Опис етапу
Об'єкти дослідження: моно- і поліядерні карбоксилати 3d металів, дибензиловий етер, циклогексен, пероксид гідрогену, аеросил та краун-сполуки. Мета досліджень: встановлення закономірностей утворення та розкладу продуктів та інтермедіатів рідиннофазного окислення органічних субстратів повітрям і пероксидом гідрогену, що каталізуються моно-, бі- і поліядерними комплексами 3d перехідних металів. Методи дослідження: кінетика, сорбція, коливальна, електронна і ЯМР спектроскопія, мас-спектрометрія, тонкошарова і газорідинна хроматографія, потенціометрія. Вивчено зв'язок між складом і структурою більше 80 різноманітних моно- і гетероядерних карбоксилатних комплексів 3d перехідних металів різної будови, що містять півалатні, 4,5-диметилпіразолатні, 4,5-ди(трифторметил)піразолатні, дипіридильні, трифлатні та фенантролинові ліганди, з їх каталітичними властивостями в розкладі пероксиду гідрогену, окисленні дибензилового етеру та циклогексену повітрям і пероксидом гідрогену. Розроблені методи синтезу, вивчені структура і властивості нових полідентатних лігандів - краун-етерів. Отримані комплекси краун- етерів(КЕ) з дипероксохлорохроматом та хлорохроматом калію, комплекси бензо- і 4'-бромбензо-18-краун-6 з HAuBr4, які ізоструктурні аналогічним комплексам HAuCl4. Досліджена кінетика розкладання nКУ·KCrO5Cl до відповідних комплексів nКЕ·KCrO3Cl (n=1,2). Визначені порядки і швидкості розкладу початкового комплексу. Розроблені і вдосконалені методи синтезу піримідинів, що містять кетоіміний фрагмент, лігандів на основі 5-нітрозопіримідинів і імідазол-4,5-дикарбонової кислоти, ізомерних N-оксидів 2-феніл-1,2,3-триазолів, поліфункціональних N-вмісних лігандів, а також бігетеро- арильних сполук на основі гидразонів і оксимів 2- -оксоалкілпіримідинів. По цих методах отримано більше 60 зразків сполук
Опис продукції
Зіставлені каталітичні властивості моно- і гетероядерних (у т.ч. гетеролігандних) карбоксилатних комплексів 3d перехідних металів (більше 80) різної будови з їх каталітичними властивостями в розкладанні пероксиду водню, окисленні дибензилового етеру та циклогексену повітрям і пероксидом гідрогену. Побудовано адекватні 2D QSPR PLS-моделі зв'язку структура-властивість, що мають високу прогнозуючу здатність. Виявлено структурні чинники, що сприяють або перешкоджають прояву зазначених властивостей дослідженими металокомплексами. Розроблений спосіб отримання здатних до депротонування (4Z, 5E) піримідин- 2,4,5,6(1Н, 3Н) тетраон-4,5-диоксим і 5-нітрозо-6-фенілгідразино-урацил; спосіб отримання тіосемикарбазонів взаємодією тіосемікарбазиду з нітрозобарбитуровими кислотами в умовах кислотного каталізу; 2 -?-оксоалкилпіримідинів (70%) десульфуризацією продуктів алкилування 6-метил-тіоурацилу ?-бромкетонами; ізомерних N-оксидів 2-феніл-1,2,3-триазолів (до 70%) на основі 1- і 3-окси-2-феніл-1,2,3-триазол[4,5-d]піри
Автори роботи
Іванов Ю.Е
Волошина Н.С.
Грищук Л.В.
Камалов Г.Л.
Коваль А.В.
Коцеруба В.А.
Кушнир К.П..
Левченко О.О
Плужник-Гладырь С.М.
Степанов Д.Є.
Чіхічін Д.Г.
Яволовський А.О.
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-02
