Реєстраційний номер
0404U000477, Кандидатська дисертація
На здобуття
к.х.н.
Дата захисту
15-01-2004
Статус
Захищена
Назва роботи
Синтез і кристалічна структура алільних -комплексів сульфамату Cu(I).
Здобувач
Мельник Оксана Петрівна,
Керівник Миськів Мар'ян Григорович
Опонент Гельмбольдт Володимир Олегович
Опонент Домасевич Костянтин Валентинович
Установа, організація, у вченій раді якої відбудеться/відбувся захист
Львівський національний університет імені Івана Франка
Опис
Методом зміннострумного електрохімічного синтезу отримано кристали перших 10 алільних -комплексів сульфамату Cu(І) з алільними похідними, а також 1 ?-комплекс К2[Cu(NH2SO3)3]. Для 8 - проведено повний рентгеноструктурний аналіз методом монокристалу, для 3 - рентгенографічне дослідження. В усіх структурно досліджених комплексах, за винятком -комплексу [Cu(4 алілтіосемікарбазид)]NH2SO3, аніон NH2SO3- входить у координаційне оточення Cu(І), проявляючи при цьому амбідентний характер: найчастіше аніон NH2SO3- координується з атомом Cu(І) атомом N, а часом, крім екваторіального атома N, апікальне положення посідає один з атомів О аніону сульфамату. Виявлено, що при оточенні атома Cu(I) сильнодонорними атомами, такими як третинний атом N і навіть тіокарбонільний атом S, С=С-зв'язок алільної групи входить у координаційне оточення Cu(І), що вказує на здатність подвійного зв'язку успішно конкурувати з цими донорними групами. Виявлено унікальну роль групи NH2 сульфамат-аніону, яка зумовлена наявністю двох атомів Гідрогену біля атома N, що послаблює, завдяки водневим зв'язкам (N)Н...О(NH2SO3), донорну здатність атомів Нітрогену NН2-груп. З іншого боку, через такі водневі контакти послаблюються донорні властивості і інших гетероатомів (N, S), які разом з групою NН2 знаходяться в одному і тому ж координаційному вузлі, що і сприяє збільшенню ефективності взаємодії Cu(І) (С=С), достатньої для утворення кристалічних комплексів.
Дата реєстрації
2004-02-12
Додано/оновлено в НРАТ
2020-04-04 / 2026-06-30
