Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0410U004264, Кандидатська дисертація На здобуття к.х.н. Дата захисту 16-09-2010 Статус Запланована Назва роботи Кінетика, субстратна селективність і механізми окислення алканів пероксиазотистою кислотою Здобувач Матвієнко Ярослав Вікторович, Керівник Лобачов Володимир Леонідович Опонент Яцимирський Віталій Костянтинович Опонент Туровський Микола Антонович Опис Дисертація присвячена вивченню кінетики, селективності й КІЕ взаємодії вуглеводнів з пероксиазотистою кислотою (HOONO) у водних розчинах і газовій фазі з метою встановлення механізмів цих реакцій. Встановлено разючу подібність субстратних селективностей у широкому ряді алканів, КІЕ та їхніх температурних залежностей для реакцій вуглеводнів з кислотою HOONO і ОН-радикалами як у водному розчині, так і газі. Вперше виявлено аномалію КІЕ: у реакціях циклогексану і циклогексану-d12 з пероксиазотистою кислотою і гідроксильними радикалами у воді значення kН/kD зростають зі збільшенням температури. Знайдені також низькі значення відносних констант швидкості для реакцій циклогексану і циклопетану у воді і їх зворотна температурна залежність у порівнянні з газофазними реакціями. Ці аномалії пояснені моделлю ефекту клітки розчинника на стадії зустрічі реактантів.Отримані в роботі дані дозволяють зробити однозначний висновок, що активними частинками в реакціях RH + HOONO в обох фазах є радикали ОН, що утворюються при гомолизі зв'язку HO-ONO. Дата реєстрації 2010-09-16 Додано в НРАТ 2020-04-04 Закрити