Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0214U000491, 0113U002858 , Науково-дослідна робота Назва роботи Гомо- і гетерометалічні інтермедіати та продукти взаємодії моно- та біядерних піразолатних комплексів 3d металів з відповідними карбоксилатами, як каталізатори (моделі каталізаторів) утворення та перетворень гідропероксидів Назва етапу роботи Керівник роботи Камалов Герберт Леонович, Дата реєстрації 12-03-2014 Організація виконавець Фізико-хімічний інститут ім. О.В.Богатського НАН України Опис етапу Основними продуктами окиснення дибензилового етеру (DBE) у присутності одно- і різнорідних карбоксилатних і карбоксилат-піразолатних комплексів кобальту(II), купруму(II) і ніколу(II) (всього 24 сполуки) є моногідропероксид (HP), бензальдегід (BAld) і бензойна кислота (BAc). У присутності комплексів Co(II) окиснення DBE характеризується, як правило, більшою швидкістю та селективністю по BАld, тоді як у разі комплексів Cu(II) в оксидаті домінує HP. Комплекси Cu(II) проводять глибше окиснення DBE до BAc, ніж комплекси Co(II). Для каталітичної активності біядерних комплексів Cu(II) зі структурою "китайського ліхтарика", виявлено такий ряд "впливу" термінальних лігандів: Hdmpz > NEt3 ? PСу3 ? MeOH > PPh3 ? OPPh3 ? OC(NH2). При окисненні циклогексену (ЦГ) у присутності півалатних комплексів з металоостовом CoM2O (M = Co-I, Cr-II, Fe-III) та комплексу NiCr2OPiv6·3Ppy (IV), конверсія ЦГ і початкові швидкості накопичення гідропероксиду порівнянні з такими для DBE, а селективність змінюється таким чином: IV<I<II<<III. У присутності комплексів I і II, на одних і тих же каталітичних центрах відбувається практично синхронне утворення ЦГону і ЦГолу. У разі півалатів II-IV можливе утворення "пероксо-димерів" М-О-О-М/, в яких реакційна здатність зв'язків О-О буде різною, внаслідок чого змінюватиметься не лише швидкість окислення ЦГ, але і селективність процесу. Опис продукції У диоксані і його суміші з дибензиловим ефіром (DBE) велику активність в розкладі пероксиду гідрогену проявляє біядерний комплекс кобальту(II), тоді як в змішаних розчинниках (диоксан:циклогексан, циклогексен) активніший відповідний триядерний комплекс. У присутності вивчених комплексів, в змішаному розчиннику (DBE:диоксан), залежність швидкості розкладу пероксиду гідрогену від концентрації DBE проходить через максимум, збільшуючись приблизно в 2 рази. Комплекси купруму менш активні, чим кобальтові. При об'ємному відношенні DBE:диоксан = 1 : 1, біядерний комплекс Со(II) проявляє велику каталітичну активність порівняно з триядерним, а піразолатний комплекс складу Co((CF3)2pz)2(Hdmpz)2 активніший, ніж бензоатний комплекс Co(OOCPh)2(Hdmpz)2. Виявлено, що при окисненні циклогексену (ЦГ) у присутності півалатних комплексів з металоостовом CoM2O (M = Co-I, Cr-II, Fe-III) та комплексу NiCr2OPiv6·3Ppy (IV), конверсія ЦГ і початкові швидкості накопичення гідропероксиду (ГП) порівнянні з такими для DBE, а селектив Автори роботи Іванов Ю.Е. Камалов Г.Л. Коцеруба В.А. Левченко О.О. Чіхічін Д.Г. Яволовський А.О. Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити