Пошук академічних текстів

Інформація × Реєстраційний номер 0219U102160, 0116U008795 , Науково-дослідна робота Назва роботи Гетерокаталітичне гідрування - ефективний підхід до біологічно важливих насичених азотовмісних сполук з практично корисними властивостями Назва етапу роботи Керівник роботи Юрченко Олександр Олексійович, Кандидат хімічних наук Дата реєстрації 20-12-2019 Організація виконавець Інститут органічної хімії НАН України Опис етапу Об’єкт дослідження – функціоналізовані гетероциклічні сполуки ( піроли, конденсовані азотовмісні цикли) та макрогетеро(карбо)циклічні сполуки, гомо- та гетерогенні каталізатори гідрування. Мета роботи: реалізація технологічно ефективного, екологічно безпечного та економічно дешевого способу одержання функціоналізованих гетероциклічних (піролідини, піперидини) та макрогетеро(карбо)циклічних сполук, який ґрунтується на використанні технології каталітичного гідрування відповідних доступних субстратів. Методи дослідження – органічний синтез, елементний аналіз, спектральні методи (ІЧ, ЯМР спектроскопія, мас- та хроматомас-спектрометрія), рентгеноструктурний аналіз.  Розроблено ефективний метод гідрування заміщених пірол-3-карбоксилатів у присутності 10% Pd/C-каталізатора. Встановлено, що перебіг реакції відновлення пірольного циклу при 40оС впродовж 20 год супроводжується повною конверсією вихідних сполук, відзначається високою стереоселективністю і приводить до діастереомерної суміші N-Boc-захищених піролідин-3-карбоксилатів: продуктів цис-конфігурації та транс-конфігурації, вміст яких за даними ЯМР 1Н спектрів та хроматомас-спектрів складає 84-87% та 13-16% відповідно. Розробленно зручні та препаративні методи каталітичного гідрування хінолінів , які дозволяють отримувати тетрагідрохіноліни, не використовуючи спеціальні методи очистки. Опис продукції Систематизовано методи одержання β-пролінів та їх естерів, які базуються як на внутрішньо- та міжмолекулярних реакціях формування функціоналізованого піролідинового циклу, так і на каталітичному відновленні відповідних 2,3-дизаміщених піролів та їх дигідропохідних. Обгрунтована необхідність вдосконалення процесу гідрування 2,3-дизаміщених піролів із використанням дешевих каталізаторів. Запропоновано підхід до одержання α-заміщених-β-пролінів, першою стадією якого є N-Boc-захист 2-заміщених пірол-3-карбоксилатів ди(трет-бутил)дикарбонатом (Boc-ангідридом) в розчині дихлорометану при кімнатній температурі в присутності каталітичної кількості N,N-диметиламінопіридину. Проведено гідрування заміщених пірол-3-карбоксилатів в автоклаві при 45 атм при 40 оС впродовж 20 год у присутності 10% Pd/C-каталізатора. Встановлено, що перебіг такої реакції при 40оС впродовж 20 год супроводжується повною конверсією вихідних сполук, відзначається високою стереоселективністю і приводить до діастереомерної суміші N-Boc-захищених піролідин-3-карбоксилатів: продуктів цис-конфігурації та транс-конфігурації, вміст яких за даними ЯМР 1Н спектрів та хроматомас-спектрів складає 84-87% та 13-16% відповідно. М’який гідроліз виділених реакційних сумішей гідроксидом літію у водному середовищі та подальша нейтралізація і зняття N-Boc-захисту за допомогою 15%-вої хлоридної кислоти дозволила в аналітично чистому вигляді виділити із виходами 69-74% мажорні продукти – α-заміщені β-проліни. Їх цис-конфігурація і відповідно така ж геометрія карбоксилатів, надійно встановлена на прикладі сполуки V б ЯМР 1Н спектрами із використанням експерименту NOESI. Розробленно зручні та препаративні методи каталітичного гідрування хінолінів , які дозволяють отримувати тетрагідрохіноліни, не використовуючи спеціальні методи очистки. Автори роботи Вовк Михайло Володимирович Кемський Сергій Володимирович Чайковська О. О. Черенок Сергій Олексійович Додано в НРАТ 2020-04-02 Закрити